随着我国汽车工业和高速公路的快速发展,轮胎工业也得到了迅猛发展。但钢丝圈挂胶在使用过程中偶尔存在露铜、散圈、覆胶工艺性能差的问题,造成大量钢丝的报废。
本文主要研究补强树脂SP6701、N375炭黑在全钢载重子午线轮胎胎圈钢丝挂胶中代替部分N660炭黑的应用效果。
一、实验
1.主要原材料
NR,SMR20,马来西亚产品;SBR,牌号1500,中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司;炭黑N375,江西黑猫炭黑股份有限公司;炭黑N660,曲靖众一精细化工股份有限公司;SP6701,圣莱科特化工(上海)有限公司;HMT,辽宁海城市双利橡胶助剂厂。
2.配方
生产配方:NR 20,SBR 80,炭黑N660 95,硫黄 20,防老剂4020/RD 2,促进剂M 1.8,氧化锌 2,硬脂酸 1.5,其它28.8。
试验配方如表1所示。
表1 试验配方
| 
             组分  | 
            
             试验配方  | 
        ||
| 
             1#  | 
            
             2#  | 
            
             3#  | 
        |
| 
             NR  | 
            
             20  | 
            
             20  | 
            
             20  | 
        
| 
             SBR1500  | 
            
             80  | 
            
             80  | 
            
             80  | 
        
| 
             N660  | 
            
             60  | 
            
             55  | 
            
             50  | 
        
| 
             N375  | 
            
             15  | 
            
             20  | 
            
             20  | 
        
| 
             SP6701  | 
            
             4  | 
            
             4  | 
            
             4  | 
        
| 
             HMT  | 
            
             0.4  | 
            
             0.4  | 
            
             0.4  | 
        
注:其余组分用量同生产配方。
3.主要设备与仪器
XK-160型开炼机,广东湛江机械厂;XM370型密炼机,大连橡塑机械股份有限公司;GK255型密炼机,益阳橡胶塑料机械集团有限公司;50t平板硫化机,上海第一橡胶机械厂; UM-2050型门尼粘度仪、UR-2010型无转子硫化仪、UD-3500型炭黑分散仪和UT-2060型电子拉力试验机,台湾优肯科技股份有限公司;Y401A型热老化试验箱,江都市天源试验机械有限公司。
4.试样制备
小配合试验胶料分两段在开炼机上混炼,一段混炼胶料顺序为:生胶→小料→炭黑→油 →下片;一段混炼胶停放4h后进行二段混炼,二段混炼加料顺序为:一段混炼胶→促进剂M、HMT、硫黄→下片。
大配合试验胶料分三段混炼工艺进行混炼。一段和二段混炼均在XM370型密炼机中进行,一段混炼转子转速为45r/min,加料顺序为:生胶→小料、3/4炭黑→油 →排胶;二段混炼转子转速为40r/min,加料顺序为:一段混炼胶→1/4炭黑→排胶;三段混炼在GK255型密炼机中进行,转子转速为30r/min,加料顺序为:二段混炼胶→促进剂、HMT、硫黄→排胶。
5.性能测试
胶料和轮胎各项性能均按相应国家标准或企业标准进行测定。
二、结果与讨论
1.小配合试验
小配合试验结果如表2所示。
表2 小配合试验结果
| 
             项 目  | 
            
             1#配方  | 
            
             2#配方  | 
        |||||||
| 
             硫化仪(150℃)  | 
        |||||||||
| 
             ML/(dN·m)  | 
            
             2.07  | 
            
             2.13  | 
        |||||||
| 
             MH/(dN·m)  | 
            
             71.86  | 
            
             69.69  | 
        |||||||
| 
             t10/min  | 
            
             2.50  | 
            
             2.58  | 
        |||||||
| 
             t90/min  | 
            
             44.7  | 
            
             44.58  | 
        |||||||
| 
             门尼焦烧(127℃)  | 
        |||||||||
| 
             t5/min  | 
            
             6.50  | 
            
             6.72  | 
        |||||||
| 
             t35/min  | 
            
             8.70  | 
            
             8.88  | 
        |||||||
| 
             炭黑分散度/级  | 
            
             7.6  | 
            
             7.4  | 
        |||||||
| 
             150℃×min  | 
            
             30  | 
            
             40  | 
            
             50  | 
            
             30  | 
            
             40  | 
            
             50  | 
        |||
| 
             拉(以后都是改为“拉”)断强度/MPa  | 
            
             16.9  | 
            
             17.4  | 
            
             19.3  | 
            
             16.2  | 
            
             16.6  | 
            
             18.4  | 
        |||
| 
             拉断伸长率/%  | 
            
             206  | 
            
             188  | 
            
             192  | 
            
             190  | 
            
             173  | 
            
             180  | 
        |||
| 
             邵尔A型硬度/度  | 
            
             81  | 
            
             83  | 
            
             84  | 
            
             82  | 
            
             83  | 
            
             84  | 
        |||
| 
             密度/k(小写的)g·m-3  | 
            
             
  | 
            
             1.24  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             1.24  | 
            
             
  | 
        |||
| 
             钢丝抽出力/N  | 
            
             
  | 
            
             1868  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             1766  | 
            
             
  | 
        |||
| 
             100℃×48h热老化后  | 
        |||||||||
| 
             拉断强度/ MPa  | 
            
             
  | 
            
             15.7  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             14.9  | 
            
             
  | 
        |||
| 
             拉断伸长率/%  | 
            
             
  | 
            
             125  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             97  | 
            
             
  | 
        |||
| 
             邵尔A型硬度/度  | 
            
             
  | 
            
             90  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             91  | 
            
             
  | 
        |||
| 
             钢丝抽出力/N  | 
            
             
  | 
            
             1621  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             1443  | 
            
             
  | 
        |||
| 
             项 目  | 
            
             3#配方  | 
            
             生产配方  | 
        ||||||||
| 
             硫化仪(150℃)  | 
        ||||||||||
| 
             ML/(dN·m)  | 
            
             1.95  | 
            
             2.12  | 
        ||||||||
| 
             MH/(dN·m)  | 
            
             68.45  | 
            
             63.18  | 
        ||||||||
| 
             t10/min  | 
            
             2.56  | 
            
             2.93  | 
        ||||||||
| 
             t90/min  | 
            
             44.58  | 
            
             47.31  | 
        ||||||||
| 
             门尼焦烧(127℃)  | 
        ||||||||||
| 
             t5/min  | 
            
             6.60  | 
            
             6.48  | 
        ||||||||
| 
             t35/min  | 
            
             8.71  | 
            
             9.47  | 
        ||||||||
| 
             炭黑分散度/级  | 
            
             7.4  | 
            
             7.3  | 
        ||||||||
| 
             150℃×min  | 
            
             30  | 
            
             40  | 
            
             50  | 
            
             30  | 
            
             40  | 
            
             50  | 
        ||||
| 
             拉断强度/MPa  | 
            
             15.5  | 
            
             15.3  | 
            
             17.1  | 
            
             15.8  | 
            
             16.3  | 
            
             17.2  | 
        ||||
| 
             拉断伸长率/%  | 
            
             177  | 
            
             163  | 
            
             176  | 
            
             182  | 
            
             170  | 
            
             173  | 
        ||||
| 
             邵尔A型硬度/度  | 
            
             81  | 
            
             83  | 
            
             83  | 
            
             80  | 
            
             82  | 
            
             83  | 
        ||||
| 
             密度/kg·m-3  | 
            
             
  | 
            
             1.23  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             1.25  | 
            
             
  | 
        ||||
| 
             钢丝抽出来/N  | 
            
             
  | 
            
             1706  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             1642  | 
            
             
  | 
        ||||
| 
             100℃×48h热老化后  | 
        ||||||||||
| 
             拉断强度/MPa  | 
            
             
  | 
            
             13.8  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             14.1  | 
            
             
  | 
        ||||
| 
             拉断伸长率/%  | 
            
             
  | 
            
             88  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             103  | 
            
             
  | 
        ||||
| 
             邵尔A型硬度/度  | 
            
             
  | 
            
             90  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             89  | 
            
             
  | 
        ||||
| 
             钢丝抽出力/N  | 
            
             
  | 
            
             1392  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             1337  | 
            
             
  | 
        ||||
从表2可以看出,与生产配方相比,1#、2#、3#试验配方的胶料硫化速度、焦烧时间基本一致,炭黑分散度明显提高,1#、2#硫化胶的拉伸强度、扯断伸长率、钢丝抽出力明显提高,其中1#试验配方的综合性能比生产配方、2#、3#试验配方好。
2.大料试验
根据小配合试验结果,选取1#试验配方与生产配方做大配合试验,其结果如表3所示。
表3 大配合试验结果
| 
             项目  | 
            
             试验配方  | 
            
             生产配方  | 
        ||||
| 
             门尼粘度[ML(1+4)100℃]  | 
            
             45  | 
            
             50  | 
        ||||
| 
             门尼焦烧时间(127℃)/min  | 
        ||||||
| 
             T5(改)  | 
            
             6.32  | 
            
             7.49  | 
        ||||
| 
             T35(改)  | 
            
             8.31  | 
            
             10.21  | 
        ||||
| 
             硫化仪数据(150℃)  | 
        ||||||
| 
             ML/(dN·m)  | 
            
             2.69  | 
            
             2.29  | 
        ||||
| 
             MH/(dN·m)  | 
            
             68.73  | 
            
             58.77  | 
        ||||
| 
             T10(改)/min  | 
            
             2.55  | 
            
             3.42  | 
        ||||
| 
             T90(改)/min  | 
            
             44.22  | 
            
             48.10  | 
        ||||
| 
             炭黑分散等级/级  | 
            
             7.6  | 
            
             7.1  | 
        ||||
| 
             硫化时间(150℃)/min  | 
            
             30  | 
            
             40  | 
            
             50  | 
            
             30  | 
            
             40  | 
            
             50  | 
        
| 
             密度/mg·m-3  | 
            
             1.24  | 
            
             1.25  | 
        ||||
| 
             邵尔A型硬度/度  | 
            
             81  | 
            
             84  | 
            
             84  | 
            
             80  | 
            
             82  | 
            
             83  | 
        
| 
             拉伸强度/MPa  | 
            
             16.4  | 
            
             17.6  | 
            
             19.1  | 
            
             15.3  | 
            
             15.9  | 
            
             17.3  | 
        
| 
             拉断伸长率/%  | 
            
             212  | 
            
             193  | 
            
             182  | 
            
             179  | 
            
             183  | 
            
             162  | 
        
| 
             钢丝抽出力/N  | 
            
             
  | 
            
             1822  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             1672  | 
            
             
  | 
        
| 
             100℃×48h老化后  | 
        ||||||
| 
             邵尔A型硬度/度  | 
            
             
  | 
            
             90  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             90  | 
            
             
  | 
        
| 
             拉伸强度/MPa  | 
            
             
  | 
            
             16.2  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             14.6  | 
            
             
  | 
        
| 
             拉断伸长率/%  | 
            
             
  | 
            
             118  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             97  | 
            
             
  | 
        
| 
             钢丝抽出力/N  | 
            
             
  | 
            
             1598  | 
            
             
  | 
            
             
  | 
            
             1320  | 
            
             
  | 
        
从表3可以看出,大配合试验结果与小配合试验结果基本一致。
3.混炼与挤出工艺性能
(1)试验配方与生产配方混炼相关参数(母炼胶)见表4。
表4 混炼工艺参数(母炼胶)
| 
             项 目  | 
            
             试验配方  | 
            
             生产配方  | 
        
| 
             混炼能量/kWh  | 
            
             14.4  | 
            
             15.2  | 
        
| 
             排胶温度/℃  | 
            
             150  | 
            
             157  | 
        
| 
             混炼时间/s  | 
            
             136  | 
            
             150  | 
        
| 
             下片情况  | 
            
             容易下片  | 
            
             胶料偶尔易断  | 
        
表4的混炼工艺参数表明试验配方的混炼能量降低,混炼时间缩短,能耗减少,排胶温度降低,胶料更容易下片。
(2)钢丝圈挂胶工艺性能
使用试验配方和生产配方各生产了一批11.00R20钢丝圈,胶料挤出工艺参数见表5。
表5 压出工艺过程参数
| 
             项 目  | 
            
             试验配方  | 
            
             生产配方  | 
        
| 
             挤出温度/℃  | 
            
             45~55  | 
            
             50~60  | 
        
| 
             缠绕速度/rpm  | 
            
             150  | 
            
             140  | 
        
| 
             钢丝圈挂胶情况  | 
            
             挂胶情况好,没有露铜、散圈缺陷  | 
            
             挂胶情况差,偶尔存在露铜、散圈缺陷  | 
        
表5的挤出工艺参数表明,试验配方胶料在生产11.00R20钢丝圈时,温度降低,速度提高,能耗减少,钢丝圈挂胶情况好,没有露铜、散圈现象发生。
4.成品性能
采用1#试验配方试制一批10.00R20 18PR全钢载重子午线轮胎,并进行耐久试验,结果如表6所示。
表6 成品轮胎耐久试验结果
| 
             项目  | 
            
             试验轮胎  | 
            
             生产轮胎  | 
        
| 
             试验速度/km·h-1  | 
            
             55  | 
            
             55  | 
        
| 
             累计行驶时间/h  | 
            
             119  | 
            
             116  | 
        
| 
             试验结束时轮胎状况  | 
            
             胎肩脱层  | 
            
             胎肩脱层  | 
        
注:按GB/T 4501-2008要求行驶47h后,每10h负荷率增大10%,至150%时不再增加,直至轮胎损坏为止。
从表6可以看出,试验轮胎的耐久性能略好于生产轮胎,都超出国标要求。
三、结论
在全钢载重子午线轮胎钢丝圈挂胶中用SP6701和N375炭黑代替部分N660炭黑,胶料的门尼粘度降低,炭黑分散性提高,混炼工艺、挤出工艺明显改善,大大降低了生产能耗和过程损耗,硫化胶扯断强度提高,钢丝抽出力提高,成品轮胎耐久性能提高。